現在生產廠家在生產過程中，不單單只使用一種抗氧劑，而是將抗氧劑共用，使其發揮最大的協同作用。了解抗氧劑之間的相互作用，重視抗氧劑之間的協同效應，只有利用好抗氧劑之間的協同效應，才能做到事半功倍，并會獲得性能優良的復合型抗氧劑。
1 抗氧劑之間的協同作用 抗氧劑之間復配使用常發生2種效應：協同效應和反協同效應。合并使用2種或2種以上的抗氧劑，若比單獨使用一種的效果好，稱為協同效應；若比單獨使用一種的效果差，稱為反協同效應。協同作用包括分子間的協同和分子內的協同作用，其中分子間的協同又分為以下2種：(1)均協同作用(ho—mo-synergism)，是指抗氧化機理相同的抗氧劑之間的協同作用；(2)非均協同作用 (heter-synergism)，是指抗氧化機理不同的抗氧劑之間的協同作用。分子內的協同又稱為自協同作用(auto—synergism)，它是指一種抗氧劑含有多個官能團，彼此間有協同作用 。
1．1 受阻酚類抗氧劑之間的協同作用
當2種位阻不同(羥基的鄰位取代基不同)的酚類抗氧劑并用，或抗氧化活性不同的胺類和酚類抗氧劑復合使用時均具有協同作用。AH為高位阻或低活性抗氧劑，BH為較小位阻或高活性抗氧劑，在與過氧化自由基反應時，BH更容易反應，其協同作用機理如下: 高活性的抗氧劑可以有效地捕獲氧化自由基或過氧化自由基，這時低活性抗氧劑能夠供給氫原子，使高活性的抗氧劑再生，使之保持長久的抗氧效能，所以此2種抗氧劑復合使用后能產生協同作用。
1．2 主、輔抗氧劑之間的協同作用
輔助抗氧劑與主抗氧劑并用，是非均勻性協同效應的例子。實驗表明，酚類抗氧劑與亞磷酸酯之間復配時存在協同效應。作為主抗氧劑的酚類抗氧劑，分中都存在著活潑的氫原子(0～ H)，這種氫原子比聚合物碳鏈上的氫原子(包括碳鏈上雙鍵的氫)活潑，它能被脫離出來與大分子鏈自由基R.或R00.結合，生成過氧化氫和穩定的酚氧自由基(ArO.)。由于酚氧自由基鄰位取代基數目的增加或其分枝的增加，即增大其空間阻礙效應，這樣就可以使其受到相鄰較大體積基團的保護，提高了酚氧自由基的穩定性。此外，由于酚氧自由基與苯環同處于大共軛體系中，因而比較穩定，活性較低，不能引發鏈式反應，只能與另一個活性自由基結合，再次終止一個自由基，生成較穩定的化合物，從而終止鏈式反應。酚氧自由基的這種穩定性可以防止抗氧劑因直接氧化而消耗過快，并且也能減少鏈轉移反應，從而提高其抗氧化性能。其抑制反應如下：為了更好的阻止鏈式反應，并截斷鏈增長反應，還需配合使用一種能分解大分子過氧化氫R00H的抗氧化劑，使它生成穩定的化合物，以阻止鏈式反應的發展，這類分解過氧化氫的抗氧化劑稱為輔助抗氧劑。因此利用主抗氧化劑、輔助抗氧化劑、穩定劑之間的協同效應，可配成各種有效的復合穩定劑[7]。現在出售的復合抗氧劑中，許多是受阻酚和亞磷酸酯的復合物，如汽巴精化公司的Irganox B系列是Irganox 1010，Irganox 1076，和Irganox 168的不同比例的混合物。另外，半受阻酚與硫酯類抗氧劑的復合產品也有出售，如日本旭電化公司的MARK5118和5118A[1]。
1．3 受阻酚類抗氧劑與受阻胺類光穩定劑(HALS)之間的相互作用
關于酚類抗氧劑與HALS相互作用的報道已有很多。受阻酚類抗氧劑與HALS并用，在熱氧老化中大多產生協同作用，而在光氧老化中多產生反協同作用。
1．3．1 產生協同效應的原因
Luckietal認為抗氧劑能捕獲自由基，但同時生成易產生自由基的過氧化物ROOR 和ROOH，HALS可以使RooR和RooH失活，從而防止了它們熱分解或光解產生自由基[10] 。HALS的過渡產物烷基羥胺可以和酚氧自由基反應使得受阻酚再生。Alien等認為，在熱氧老化條件下，能生成較高濃度的氮氧自由基，它在發揮穩定化作用時生成的烷基羥胺在烘箱老化的溫度下(130℃)，易熱解或與過氧自由基反應，從而再生了氮氧自由基，由于氮氧自由基和受阻酚的互相補償循環，2種活性鏈終止劑得到了再生而產生了協同作用。
1．3．2 產生反協同效應的原因
HALS與很多抗氧劑在對聚烯烴的光氧化降解的穩定中，均發生反協同效應。Allen認為HALS與酚類抗氧劑產生反協同效應的原因是在熱加工過程中，在受阻胺產生的氮氧自由基的催化作用下，受阻酚變成了醌式結構，后者具有光敏化作用，從而促進了高分子材料的光降解作用.酸性的受阻酚類抗氧劑和堿性的HALS之間可能發生化學反應.實驗結果表明，在光氧老化中，在穩定劑的幾乎整個濃度比范圍內，HALS與抗氧劑(AO)均呈反協同作用；而在熱氧老化測試中，穩定劑復合使用的效果在整個濃度比范圍內均呈現較強的協同作用。這些現象可以用上述的機理來解釋。這些實驗說明，當聚合物處于一種條件下時，酚類抗氧劑與HALS間可能產生協同作用，但條件改變時，它們又可能產生反協同作用。
1．4 分子內復合的自協同作用
隨著對復合穩定劑間機理的深入研究，已經出現了分子內復合的穩定劑，即把具有抗熱氧功能和抗光氧功能的官能團結合到1個分子上，這類穩定劑通常都具有協同作用，而且還提高了穩定劑的其他性能，如耐熱性、耐光性、耐抽提性等。如由原瑞士汽巴精化公司開發的抗氧劑1098是一種高相對分子質量受阻酚類抗氧劑，它是一種分子內復合型抗氧劑，具有受阻酚和受阻胺類抗氧劑的雙重功效，有良好的熱穩定性、抗析出性、抗輻射性和與樹脂的相容性，是一種優良的高分子材料用抗氧劑和熱穩定劑。
